1。溶解度参数的定义及其物理意义

        根据赫尔德布兰德( Hildebrand)的定义，溶解度参数是内聚能密度(CED)的平方根，它是分子间力的一种量度。我们知道，溶质在溶剂中的溶解与溶质和溶剂分子自身的内聚力以及溶质和溶剂分子间的作用力大小有关，如果以A表示溶剂，B表示溶质。以FAA表示溶剂分子间的自聚力，FBB表示溶质分子问的自聚力，FAB表和溶质分子间的相互作用力。若同种分子问的自聚力大于不同分子间的作用力，即FAA> FAB或FBB> FAB，则两种分子趋于自聚，不相混溶。反之，如果FAB≥FAA且FAB≥FBB时，则硫酸钡粉溶质便可以溶解在溶剂中。物理化学领域的研究表明，作用于分子间的作用力通常包括范德华力和氢键力，范德华力又包括取向力、诱导力和色散力。在一种物质和另一种物质混合之前，必须克服这些吸引力，即作用于溶剂和溶质分子间的作用力相同时，最容易实现自由混合。而我们前面讲到的溶解度参数（扔的定义，它是单位体积内全部分子的吸引力，既然如此，不难看出当溶剂和溶质的溶解度参数(a)相同时，就表示其单位体积内全部分子的作用力相同，这时溶后存溶剂中梗可以溶解，因此溶解参数作为物质分子问的吸引力的一种量度，可以作为表征物质溶解性的一个物理量。

        从热力学的观点来看，溶质溶于溶剂中的溶解过程可以由体系硫酸钡粉的熵变和自由能的改变予以描绘。

        2。溶解度参数的测定

        溶剂和高分子聚合物的溶解度参数占的值，基本上可以通过4种方法进行测定，即：

        ①从已知或可测得的物理常数进行计算求得；

        ②从物质的化学结构计算求得；

        ③从物质对另一个已知S值的物质溶解度参数相同或相近而求得；

        ④从反相色谱求得。

        现简要叙述如下。

       (1)溶剂和混合溶剂的溶解度参数  溶剂的溶解度参数，通常可以通过汽化热、蒸气压及表面张力这些已知或可测得的物理常数进行计算求得。

       (2)高分子聚合物的溶解度参数  由于高分子聚合物是不挥发性物质，不能应用汽化热等参数通过计算而求得其溶解度参数，所以通常是通过物质的化学结构计算求得，从对已知溶解度参数的溶剂而求得及反相色谱法测定等途径而得到其溶解度参数。

       关于物质结构的计算方法是基于1928年由Dunkel硫酸钡粉提出的物质内聚能具有基团加和性的理论，以及所推导出的在室温下化合物基团对液体内聚能贡献的数据。随后发展了Small方法(19 61年)、Van Krevelen方法（1965年）和Hoy方法(19 70年)等，由于有关文献有专门学术性的讨论。

       ①反相色谱法  将待测的聚合物在载体上制样，用硫酸钡粉低分子化合物作为探针分子，进行反相色谱法测定并进行一系列计算而求得溶解度参数的方法。

另一种以高分子聚合物和已知溶解度参数的溶剂相溶而求得其溶解度参数范围的方法，是目前用于确定高分子化合物溶解度参数比较简便直观的方法，通常分为“特性黏度法”和“平衡溶胀法”两种方法。

       ②“特性黏度法”  称取二定量的聚合物溶解于具有不同的溶解度参数的溶剂中，在一定温度下测定其特性黏度，所得最大的特性黏度的体系即认为聚合物的溶解度参数等干该佐系的溶解度参数数值。

       ③“平衡溶胀法”  在一定温度下将交联的高分子聚合物放到具有不同溶解度参数的硫酸钡粉溶剂中进行溶胀，当达到平衡后，测定其溶胀度。最大溶胀度的体系，所对应的溶剂体系的溶解度参数即为该高聚物的溶解度参数。

       以上介绍了测定高聚物溶解度参数的常用方法，涂料工业常见树脂的溶解度参数可以从文献中查得。

      如果说每一种溶剂的溶解度参数都具有其特定的数值的话，那么高分子聚合物的溶解度参数值则是一个范围，对于不同的树脂这一范围的宽度往往有很大差异。